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benzina; additivi; anilina; cromatografia di gas;

1. introduzione A causa di a restrizzione di l'energia petrolifera domestica è a tecnulugia di raffinazione, i prudutti petroliferi pruduciuti da e raffinerie regulare in u mercatu sò in brevi, chì face un gran numaru di prudutti di petroliu mischiati inundà u mercatu. A benzina mischiata regularmente hè principarmenti mischjata cù nafta aromatica mista (oliu ligeru) cum'è materie prime. In ogni casu, in u sfondate di i prezzi di a materia prima è a maximizazione di i prufitti, i cumposti aniline sò spessu usati cum'è additivi di gasoline micca cunvinziunali. Per fà l'indici di qualità di gasoline cù tali additivi risponde à u standard naziunale di benzina di l'automobile, per esempiu, aghjunghjendu 1% (frazione di massa) N-methylaniline pò aumentà u numeru di ottanu da 2-4 unità [1]. Tuttavia, l'additivi di l'aniline anu potenziale periculi per a mobilità è a sicurezza di i veiculi, è l'N-methylanilines sò composti chì cuntenenu nitrogenu, chì portanu à un aumentu di u cuntenutu di l'ossidi di nitrogenu in l'exhaust di l'automobile, causendu effetti dannosi nantu à l'ambiente atmosfericu è a salute umana. . I cumpunenti principali di l'additivi aniline includenu aniline, N-methylaniline, o-methylaniline, p-methylaniline, m-methylaniline è N, n-dimethylaniline. Attualmente, i metudi cumunimenti rappurtati per a deteczione di composti di methylaniline includenu spettrofotometria di dietilamina di naftalina, cromatografia di gas-chemiluminescenza di azotu, cromatografia liquida d'altu rendiment, etc. [2-4]. A spettrofotometria tradiziunale di naftalina dietilamina interferisce cù u risultatu di determinazione per l'occurrence di reazzione laterale, è u metudu HPLC hè inevitabbilmente affettatu da l'interferenza di a matrice di benzina.

U metudu di deteczione di chimiluminescenza di gas chromatograph-nitrogenu richiede a preparazione di un detector di chimiluminescenza di nitrogenu caru chì pò detect selectivly nitrogen. U standard naziunale "Cromatografia di gasu per a determinazione di Oxycompounds è aniline Compounds in Gasoline" discrive ancu un metudu di analisi cù Deans switch nantu à dui culonni di polarità opposta utilizendu u detector di fiamma di ioni d'idrogenu cumuni è pocu prezzu. Per questu metudu, ThermoFisher Scientific hà publicatu un documentu di Applicazione (Application Notes C GC-50). Cum'è una simplificazione, stu documentu introduce un metudu di una sola colonna più veloce basatu annantu à u standard locale DB37 / T-2650 emessu da a Pruvincia di Shandong in 2015 [5]. I risultati mostranu chì stu metudu hè simplice per uperà, cù una bona ripetibilità è alta precisione. À u listessu tempu, u metudu hè stata ottimizatu per risolve u prublema di l'interferenza di a quantificazione di l'anilina da a cumpusizioni di a matrice di gasoline.

2. Panoramica di u principiu di u metudu In una colonna di polyethylene glycol (PEG) polari, i cumposti aniline in a gasoline di l'automobile sò stati separati da a matrice di gasoline, è l'acetophenone hè stata utilizata com'è standard internu. U cuntenutu di aniline, N-methylaniline, o-methylaniline, p-methylaniline, m-toluidine è N, n-dimethylaniline in benzina di l'automobile sò stati determinati da un gas chromatograph equipatu di detector di ionizazione di fiamma (FID), è a cuncentrazione di ogni cumpunente hè stata. calculatu per riferimentu à u standard internu.

3. Strumenti

3.1 Cromatografu di gas Trace 1300E cù entrata shunt/non-shunt,

campionatore automatico AS1310, rilevatore di ionizzazione di fiamma (FID);

3.2 Software Camaleonte

3.3 Microsiringa: a capacità hè 10uL.

4. Reagenti è materiali

4.1 Colonna: Colonna polare, TG-Wax, lunghezza di colonna 60m,

Diamitru internu 0,25 mm, spessore di film liquidu 0,25 μm

4.2 Salvo altrimenti specificati, i reagenti usati in stu metudu sò analiticamente puri è permissibili

Aduprate altri reagenti di più purezza.

Reagenti usati per scopi qualitativi è quantitativi, cumprese l'anilina (Ca #62-53-3), N-

Methylaniline (CAS#100-61-8), o-metilanilina (CAS#95-53-4),

P-metilanilina (CAS#106-49-0), m-metilanilina (CAS#188-44-)

1) è N, n-dimetilanilina (CAS # 121-69-7), u standard internu era fenilene

Cetone (CASA #96-86-2).

5. I metudi spirimintali

5.1 Stabbilimentu di a curva standard

5.1.1 Preparazione di suluzione standard: Tutte e sustanzi standard sò isooctane (cromatograficamente puri)

Dilution, cunfigurata rispettivamente cù sei sustanzi aniline in 0,1%, 0,2%, 0,5%, 1%,

Per i campioni standard à i livelli di 1,5% è 2%, vede a Tabella 1 per infurmazioni detallati di cuncentrazione.

Table 1. Tavola di cuncentrazione di mostra standard

5.1.2I campioni standard sò stati analizati secondu u metudu GC in a Tabella 2

Table 2. Metudu GC

5.1.3 Qualitativu: I cumpunenti sò qualitativi secondu u tempu di ritenzione di ogni cumpunente, è u cromatogramma di u campione standard di u tipu tipicu (livellu di cuncentrazione 0.1%) hè mostratu in Figura 1。

Figura 1. Cromatogramma di mostra standard tipica

5.1.4 Stabbilisce una curva standard. Edite u metudu di calibrazione in u metudu di trattamentu di dati in u software Chameleon, u tipu di calibrazione hè lineare (micca forzatu annantu à l'origine), u tipu di valutazione hè a zona di punta, è u standard internu hè variabile. L'equazione di a curva standard è u coefficient di correlazione lineale di ogni cumpunente sò mostrati in a Tabella 3, è a curva standard di ogni cumpunente hè mostrata in a Figura 2-7.

table 3. Calibration curve data

5.1.5 Càlculu di u risultatu: U rapportu di l'area di punta di ogni cumpunente à l'area di punta di l'acetophenone hè stata calculata. A frazione di u voluminu di massa di ogni cumpunente chì currisponde à u rapportu hè lettu da a curva di currezzione adatta, è u risultatu hè precisu à 0.01%.

6. Risultati è discussione

6.1 Curve standard: A curva standard hè stabilita da 6 prudutti standard, a gamma di cuncentrazione di u voluminu hè da 0.01% à 2.0%, è u coefficient di correlazione lineale R2 hè più grande di 0.999, rispettivamente (vede a Tabella 3 per i dettagli).。

6.2 Metudu di verificazione è ottimisazione: In cunfrontu cù u metudu di Deans switch, u metudu di colonna unica introduttu in stu documentu hà i vantaghji di u prezzu bassu, u funziunamentu simplice è a riproducibilità alta. Tuttavia, certi cumpunenti in a matrice di gasoline ponu influenzà i composti aniline.

Per esempiu, secondu u metudu descrittu in questu documentu, quandu si prova un campione di matrice di gasoline in biancu, si trova chì dopu à paragunà cù u cromatogramma di u campione standard, ci hè un piccu à circa 0.04min (a larghezza di u piccu di u piccu hè 0.07min) da u cumpunente aniline di u pruduttu standard, chì interferiscenu cù l'analisi di l'anilina. (vede a figura 2)

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FIG. 2. Paragone trà spettri di suluzione standard di anilina è spettri di matrice di benzina in biancu

Per cunfirmà chì sta sustanza ùn hè micca anilina, è eliminà l'interferenza à a quantificazione di l'anilina. U metudu in questa carta hè ottimizatu, è u prucessu di crescita di a temperatura di u prugramma hè

DB37/T-2650 descrizzione di 5 ℃ / min cambiatu à 4 ℃ / min. I campioni di matrice di gasoline cù campioni standard aghjuntu sò stati analizati da stu metudu. Comu pò esse vistu da FIG. 3,

U metudu ottimizatu pò separà stu cumpunente da l'anilina in a matrice di gasoline, è ancu prova chì u campione d'oliu pò esse ottenutu da u metudu DB37/T-2650.

U piccu à 21.905min ùn era micca anilina. U gruppu d'interferenza hè statu determinatu per esse naftalina per spettrometria di massa qualitativa è paraguni standard.

FIG. 3. Comparazione di spettri di campioni d'oliu, campioni di anilina è matrice di benzina (metudu ottimizatu)

6.2 Tassa di ricuperazione è esperimentu di precisione: L'esperimentu di a tarifa di ricuperazione standard hè stata realizata cù una matrice di gasoline in biancu, è a tarifa di ricuperazione standard cù u nivellu d'aghjunzione di 100ppm hè stata realizata (n = 5). I risultati sò stati mostrati in a Tabella 4.

table 4. Tasso di ricuperazione è i risultati di a prova di ripetibilità

7.cunclusioni

Stu esperimentu si riferisce à u standard locale DB37/T-2650 di a Pruvincia di Shandong, è adopra un detector FID per detectà i composti di aniline in benzina. U metudu hè simplice è u risultatu hè affidabile. Ancu l'interferenza pò esse aduprata in l'analisi attuale, l'interferenza di naftalina in certi sustrati di gasoline à l'analisi aniline pò esse evitata ottimizendu e cundizioni.

Referenze:

［1］Zhong Shaofang, WEN Huan et al. Determinazione di Additivi Methylaniline in Motor Gasoline da Gas Chromatography [J]. Spectrum Laboratory, 2012, Volume 29, Issue 6, 3564-3567.

［2］Zhang Maolin, LI Baoding, ZHANG Yufa.Studiu nantu à a determinazione di N-metilanilina per spettrofotometria [J]. Journal of Zhengzhou Grain University, 2000, 21 (2): 86-88.

［3］Liu Baomin, LIU Minghong, XU Hong et al. Studiu nantu à a determinazione simultanea di anilina, N-methylaniline è N, N-dimethylaniline in Air per cromatografia liquida di alta prestazione [J]. Chinese Journal of Health Inspection, 2009, 19 (8): 1804-1807.

［4］Yang Yongtan, Wu Ming-qing, WANG Zheng.Distribuzione di composti chì cuntenenu nitrogenu in benzina catalitica per cromatografia di gas-Deteczione di chimiluminescenza di azotu [J]. Cromatografia, 2010, 28 (4): 336 - 340

DB37/T-2650, Determinazione di cumposti aniline in gasoline di u mutore per cromatografia di gas